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铊中毒的法医毒理和检验方法的研究进展(3)

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关键词:

摘要：

4.3 鉴定

铊中毒者再经救治后需要进行损伤程度鉴定，以便为公安司法审判提供必要的证据。对铊中毒的损伤程度鉴定，参照我国在2002年就已经颁布的两个关于职业性急/慢性铊中毒的诊断标准:《职业性急性铊中毒诊断标准》(GBZ64-2002)和《职业性慢性铊中毒诊断标准》(GBZ87-2002)。然而在使用这两个诊断标准进行铊中毒的损伤程度鉴定时，除了规定的中毒症状和重度表现外，还应结合中毒的具体情况和投毒人自身情况进行综合分析。

5 铊的检验方法

5.1 化学法

5.1.1 联苯胺试验法

铊以三价离子的形态存在时，在转变为TIO(OH)后，可以通过将联苯胺氧化为苯胺蓝的反应加以检出；亚铊盐要在碱性条件下用铁氰化钾氧化为铊盐:

反应在白色点滴板上进行，TIO(OH)附着在磁面上，形成棕色镜。

5.1.2 罗丹明B试验法

含有染料阳离子（1）的染料罗丹明B酸性溶液与[TIBr4]-离子反应产生紫色沉淀。有微量铊存在时，染料的红色向紫色转变，紫色产物是盐（2）。

如果（2）在盐酸中的悬独液与苯摇混，盐溶解于苯，形成深橙黄色荧光的红色溶液;而染料本身的盐酸盐苯溶液不产生荧光，固体（2）也不显荧光，荧光的产生可由下式反应解释:

（3）的荧光苯溶液的形成可以确定很少量铊的存在[14]。

5.2 仪器分析法

经研究发现，人体内因中毒而蓄积的铊几乎全部经尿液排出，因此可通过检测尿液中铊含量来说明铊的接触史和中毒情况。孟亚军[15]等将尿样用硫酸-硝酸混合酸消化，并用溴水将溶液中一价铊氧化至三价铊，用盐酸(1+4)介质使三价铊以络阴离子Tl(Cl)4-状态存在。用聚氨酯泡沫塑料吸附三价铊，从而与尿液分离，且达到消除尿液中无机盐的干扰和一定的富集效果。将聚氨酯泡沫塑料取出并洗净后置于沸水中使三价铊从泡沫塑料上解吸，所得溶液供石墨炉原子吸收光谱法(GF-AAS) 测定。在方法中不加任何基体改进剂且在石墨平台升温程序中省略了灰化步骤，使测定达到快速的要求。方法的测定限达到0.1μg/L，测得回收率在91%～97%之间。该法以尿液为检材，结合石墨炉原子吸收光谱法(GF-AAS)，实现了对痕量铊的定量检测。

6 结语

公安工作中，遇到疑似铊中毒者首先需要进行血铊、尿铊检测，以证实中毒者是否为铊中毒，将铊中毒症状与其他金属毒物中毒（如砷、汞）区分开来。因此早期确诊不仅有利于案件的侦破，同时也有利于避免死亡悲剧，挽救中毒患者的生命。由于铊中毒的中毒机制尚不明确，需要我们在今后的工作中加大研究力度，以便更准确的诊断铊中毒。

铊(Thallium Tl)于1861年由英国科学家克鲁斯发现，铊是存在于地壳矿石中的超微量元素，略有淡蓝色的银白色柔软金属，不溶于水和碱溶液，易溶于强酸。铊及其化合物都是剧毒品，常见的铊化合物有氯化铊、溴化铊、硫化铊、硫酸铊、醋酸铊等。在1979 年联合国规划署的潜在有毒化学品国际登记处将铊列为有毒化学品。此前铊在多领域有着重要的应用，常见于工业生产的应用。硫酸亚铊曾作为杀鼠剂和杀虫剂在民间使用，醋酸铊在医疗上用于脱发剂，但不久就发现具有蓄积性剧毒，随着使用量的增加，蓄积的铊无法排出体外，因此使人的中枢神经系统、胃肠道消化系统及皮肤毛发等部位发生不可逆病变，因而现已不再使用。由于铊中毒发病率比较低,临床上难以准确诊断，故其中毒表现、毒性甚少被人们熟知。直到1994年清华大学朱令事件的公开，使得铊中毒走入人们的视野，引起广泛关注。近年来，文献报道的铊中毒事件多见于投毒，由于铊中毒症状较隐匿，起病初期是常常只出现消化系统或神经系统等症状，临床上容易误诊，也对公安工作带来一定的难度，因此需要公安工作人员对铊中毒引起重视。本文就铊中毒的法医毒理和检验方法进行综述。

1 铊中毒机制

由于铊的发现及使用时间较短，对于铊的中毒机制尚不明确。目前，认为铊中毒的中毒机制有以下几个途径。

1.1 铊与K+的竞争性抑制作用

铊离子有+1价(Ti+)及+3价(Ti3+)两种价态，且铊以Ti+状态稳定存在，Ti+的离子半径为150 pm，K+的离子半径为138 pm，可见Ti+无论在电荷量还是离子半径都与K+具有较大的相似之处[1]，所以铊离子和钾离子很难被大部分生物膜区分开来,因而铊离子代替钾离子在细胞内进行多种酶促反应及代谢活动，使得铊离子在由钾离子参与代谢的组织中蓄积，如肌肉，肝脏，肾脏。

文章来源：《生态毒理学报》网址: http://www.stdlxbzz.cn/qikandaodu/2021/0125/495.html